AMX DAS-M-0404 Bedienungsanleitung PDF herunterladen (Seite 6)

856

Tacke,

Lopez-Mras,

Sperlich, C. Strohmann, W.

Kuhs,

Mattem,

Sebald

Abb.

Molekülstruktur von 6 {Silicat

li)

im Kristall mit Numerie-

rungsschema; ausgewählte Bindungsabstände

[A]:

Si(2)-

0(5)

1.794(2),

Si(2)-0(6)

1.701(2),

Si(2)-0(7)

1.765(2),

Si(2)-0(8)

1.713(2),

Si(2)-q28)

1.892(2); ausgewählte Bindungswinkel [

0(5)-

Si(2)-

0(6)

89.50(6),

0(5)-

Si(2)-

0(7)

176.45(6),

0(5)-

Si(2)-0(8)

87.19(6),

0(5)-Si(2)-C(28)

94.33(7),

0(6)-Si(2)-0(7)

91.13(6),

0(6)-

Si(2)-

0(8)

119.37(7),

0(6)-

Si(2)-

C(28) 120.22(7),

0(7)-

Si(2)-0(8)

89.45(6),

0(7)-

Si(2)-C(28) 88.37(7),

0(8)-

Si(2)-

C(28) 120.40(7)

Si(2)-0(8)-Abstände

können

als Hinweis

auf

intermoleku-

lare N

-H···O-Wasserstoff-Brückenbindungen

gewertet

werden. Diese Einschätzung wird

durch

die Lage

der

in den

Differenz-Fourier-Synthesen gefundenen N(1)H-

und

N(2)H-Wasserstoff-Atome

und

durch

die hieraus abzuleiten-

den

geometrischen Verhältnisse gestützt [N(1)H···0(8)

2.069(29)

N(1)-H···0(8)

149.2(23t; N(2)H···0(3)

1.988(26)

N(2)-H···0(3)

153.3(19t]. Die intermolekula-

ren

N(1)-H···0(8)-

und

N(2)-H···0(3)-Wasserstoff-Brük-

Abb.

Durch

intermolekulareN

-H···O-Wasserstoff-Brückenbin-

dungen aufgebaute dimere Einheiten im Kristall von

Aus

Grün-

den der Übersichtlichkeit sind die Wasserstoff-Atome (außer

NH)

weggelassen

kenbindungen führen

zum

Aufbau dimerer Einheiten

(Abb.

7).

Die

hier vorgestellten Kristallstrukturen von

5 · H

und

6 sowie die bereits

anderer

Stelle beschriebenen Kri-

stallstrukturen von

1 · 1/4

CN[lbl, 2 ·

CN(tal, 3 ·

CN(tcJ

und

4UdJ

machen deutlich,

daß

WasserstotT-Brük-

ken bindungen

und

Packungseffekte die Strukturchemie der

Stoffklasse

der

Zwitterionischen

-Spirosilicate im Kristall

maßgeblich beeinflussen.

Die

Annahme, elektronische und

sterische Eigenschaften der

das Silicium gebundenen

Li-

ganden würden allein die Geometrie

des

Koordinations-

polyeders festlegen, ist zweifellos

einfach. Diese Einschät-

zung wird

besten durch die unterschiedlichen Geome-

trien unterstrichen, die

für

die Zwitterionen im Kristall von

und

5 · H

0 beobachtet wurden.

Festkörper-NMR-Untersuchungen

Von

den Verbindungen 1 · 1/4

CN,

2 ·

CN,

3 ·

CN,

5 · H

0 und 6 wurden

Si-CP/MAS-NMR-

Spektren gemessen;

Falle von

4-6

konnten

außerdem

N-CP/MAS-NMR-Spektren

erhalten werden (Ergebnisse

in Tab. 2

und

Abb.

8).

-50

-100

-50

-90

-130

-50

-100

Abb.

Si-CP/MAS-NMR-Spektren von 3 · CH

(vrot =

3232

Hz, 3278 akkumulierte Spektren), 4

(vrot

= 1278 Hz, 4572 akku-

mulierte Spektren},

5 · H

(vrot

= 2667

Hz,

80 akkumulierte Spek-

tren)

und

6 (der Pfeil markiert die isotrope chemische Verschiebung;

Vrot = 1312 Hz, 1685 akkumulierte Spektren); ö-Skala. Weitere

Details dieser Messungen sind

Experimentellen Teil beschrieben

Die

ZWitterionische

Natur

der untersuchten Verbindun-

gen

Kristall wird durch die Ergebnisse der

Si- und

sN-

CP/MAS-NMR-Messungen

bestätigt.

Die

isotropen che-

mischen Verschiebungen

und

N liegen sämtlich im

Erwartungsbereich für derartige pentakoordinierte Silicium-

Atome (vgl. hierzu Lit.

1141

)

und

Ammoniumstickstoff-Atome.

Die

Si-

Werte stimmen

den meisten Fällen recht gut

mit den an Lösungen

]DMSO

gemessenen

Si-che-

mischen Verschiebungen überein (vgl. hierzu

Tab.

2);

ledig-

lich im Falle

von

3 · CH

(~&

= 38.2) wurde eine

große

Abweichung beobachtet, deren

Deutung

bisher noch

offen ist.

Der

zunächst vielleicht überraschende Befund,

daß

Falle von 1 · 1/4

zwei

Si-Resonanzen zu beobach-

ten sind, ließe sich mit

der

röntgenographisch ermittelten

Chem. Ber. 1993,

126,

851-861

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Kommentare zu diesen Handbüchern

Keine Kommentare

AMX DAS-M-0404 Bedienungsanleitung Seite 6

Kommentare zu diesen Handbüchern

Verwandte Produkte und Handbücher für Software AMX DAS-M-0404