
31
ocx
^
crV*
ay
V
22
29
21
(34%)
(11%)
Schema
23:
Umsetzung
des
Komplexes
21
mit
Kupfer(n)rhodanid
Wieder
war
statt
einer
Rhodanidgruppe
eine
Cyanidgruppe
eingeführt
worden.
Das
gewünschte
Produkt
konnte
nicht
nachgewiesen
werden.
Beim
nächsten
Experiment
stellte
man
das
Dirhodan
anders
her:
Durch
Zugabe
von
Brom
zu
einer
Suspension
von
Bleirhodanid
in
Chloroform
erhielt
man
das
Dirhodan
in
Lösung
[108].
Diese
tropfte
man
zu
einer
Lösung
des
Kom¬
plexes
28.
Da
sich
die
Auftrennung
des
Produktgemisches
recht
schwierig
gestal¬
tete,
konnten
erst
nach
mehreren
Wochen
aus
dem
entstandenen
Gemisch
eini¬
ge
Substanzen
isoliert
werden
(Schema
24).
28
QTY+.
22
•
ccr
NCS^>2
30
31
32
Schema
24:
Umsetzung
des
Komplexes
28
mit
Dirhodan
-
Cyclometallierung
1
-
Chemistry
2
-
NMR-Spektrometer
3
-
Arbeitsgruppe
3
-
Lösungsansätze
4
-
Stickstoffreagenzien
5
-
Kupfer(n)rhodanid
7
-
(Übergangs-)
10
-
("\
11
-
Einführung
12
-
Heterocyclen
13
-
2,6-Dichlor-3-methyl-anilin
14
-
^-C—C—OR
15
-
Bedingungen
16
-
Umsetzung
16
-
Ks"—p^-Js
17
-
Y--.^-C0
18
-
-c,-p^n/
19
-
Kupfer(I)
20
-
Triphenylphosphin
20
-
[f^'V^N^
21
-
Palladium(IV)-Komplex
22
-
<>
23
-
Schwefelreagenzien
24
-
Alkoxygruppe
24
-
Mahapatra
24
-
Verbindungen
24
-
-CH(CH3)2
25
-
Übergang
26
-
Bedingungen:
27
-
Trimethylphosphat
27
-
Kaliumjodid
27
-
N,N-Dimethyl-o-toluidin
27
-
Formylgruppe
28
-
'H-NMR-Spektren
29
-
Gemische
30
-
'H-NMR-Spektrum
32
-
"*"
32
-
Angesichts
33
-
Experimente
33
-
-Komplexe
34
-
Pd^CNEt^
35
-
1H-NMR-Spektrum
36
-
1,2-Bis-p-tolylthio-ethan
37
-
Umsetzungen
38
-
^Sv^N~^
39
-
NCS^>2
40
-
^-NMR-Spektrum
41
-
AcO^>2
43
-
HjN—NH3+C1"
44
-
1,2-Bis-diphenyl
45
-
^-NMR-Spektroskopie
46
-
,^Pj>
47
-
3,3'-Dimethylazobenzol
48
-
Diplomarbeiten
48
-
""xXf
49
-
"XX
50
-
Trifluoressigsäure/
51
-
><
52
-
Cydopalladierung
53
-
JH-NMR-Spektrum
54
-
Triethylamin
55
-
"XC
56
-
Trifluoressigsäure
57
-
Dimethylamid
58
-
Carboxylgruppe
58
-
Phosphoroxy
59
-
Synthese
60
-
^-NMR-Spek
61
-
13C-NMR-Spektrum
62
-
Biphenyl
63
-
Methoxy-Verbindung
64
-
Methoxy-tris-(p-dimethyl
64
-
Kupfer(II)
66
-
NH3-Lösung
66
-
Hydroxy-Verbindung
69
-
Temperatur
70
-
Lithiumdiisopropylamid
71
-
Ciba-Geigy
71
-
»C-NMR-Spektren
73
-
^-NMR-Spektren
73
-
13C-NMR-Spektren
73
-
Basispeaks
74
-
Flash-Chromatographie
74
-
Rohprodukt
75
-
Rotationsverdampfer
76
-
Trennung
78
-
(DMSO-Ö6
81
-
Methylenchlo¬
82
-
Kupfer(II)acetat
82
-
Verbindung
83
-
(Kieselgel
83
-
Hydrolysepro¬
83
-
Diethyl
84
-
H2N^^"
85
-
CO'
86
-
14KM*"
87
-
Säulenchromatographie
87
-
^Pd'°
89
-
\—N(Et)2
90
-
(IR-Spektrum
91
-
Chromatographien
94
-
Methylgruppe:
98
-
'S
100
-
Komplexes
100
-
Badtemperatur)
101
-
(liquid):
101
-
183(17)
102
-
(CDCI3,200
102
-
Phosphin-Palladium-Komplex)
103
-
Palladium-Komplexes
103
-
Übereinstimmung
105
-
Derivatisierung
106
-
Butyllithium
106
-
Methylenchlorid
107
-
(-CO-CH3);
108
-
10%-iger
109
-
Acetanhydrid
110
-
Einengen
110
-
169(M+,14)
111
-
Cyclopalladierungen
112
-
"XXX
113
-
CFsCOO^*
114
-
"YYY
116
-
Kieselgel
117
-
Methylenchlorid/EtOH
120
-
Azoverbindung
121
-
Natriumtetrachloropalladat
122
-
Eisessig
123
-
Suspension
124
-
Reaktionslösung
126
-
Pdladium-Komplexes
128
-
Benzylpentacarbonylmangan(I)
129
-
Natronlauge
130
-
177(M+,100)
131
-
(CDC13,200
132
-
(-N(CH3)2);
132
-
-N(CH3)2);
133
-
Referenzspektrum
134
-
Untersuchungen
135
-
Methoxy
136
-
Niederschlag
137
-
Palladium-Komplex
137
-
Kristallviolett
139
-
Anschliessend
139
-
(DMSO-d6,300
141
-
N(CH3)2);
141
-
Natriumperoxid
142
-
Ethylendiamin-Lösung
143
-
Überführung
144
-
Methoxy-Kristallviolett
145
-
Synthesis
146
-
LeBorgne
147
-
Moravskiy
148
-
Compounds
149
-
Crystallogr
149
-
Spagnolo
149
-
Organometallic
150
-
Springer-Verlag
150
-
Anorganischen
150
-
CC"
151
-
H-^-fjy^y
152
-
N-Acetyl-o-toluidin
153
-
N-Trimethylsilyl-o-toluidin
153
-
-"V"
154
-
3-Acetyl-2-imino-benzothiazol
155
-
Hic^y^ymi
156
-
^C^^N^A^A^
157
-
CFsCOO^z
158
-
-%A>AC„
159
-
N,N-Dimethylanilin
160
-
4-Dimethylaminobenzaldehyd
160
-
2-(p-Dimethylaminobenzoyl)-5
160
-
(\T\eW~-a/~~\
161
-
5-dimethylaminophenol
162
-
(p-dimethylaminophenyl)
163
-
1,2-bis-p-tolylthio-ethane
166
-
Mangan(I)-Kom
168
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